銅合金熔煉的除氣方法
金屬熔體除氣的途徑有:
1、是氣體原子擴(kuò)散至金屬表面,然后脫離吸附狀而逸出;
2、是以氣泡形式從金屬熔體中排除;
3、是與加入金屬中的元素形成化合物,以非金屬夾雜物形式排除。
當(dāng)銅合金中含有一定數(shù)量的鋅、鋁、硅等一類對(duì)氧有較大親和力的元素時(shí),由于這些元素本身就是良好的脫氧劑,因此合金中可能存在的主要氣體是氫,而不會(huì)是氧。溶解于金屬中的氣體,在鑄錠凝固時(shí)析出來(lái)最易形成氣孔。
(1)氧化除氣法
氧化除氣法是利用,當(dāng)銅液中的水蒸氣的分解壓一定的條件下,氫和氧之間存在一個(gè)動(dòng)態(tài)平衡關(guān)系的原理,有意識(shí)地使銅液中的含氧量增加,以降低氫的含量。凡氧化物能溶于金屬中、最后又能脫氧的金屬,均可采用氧化除氣法。如在大氣下熔煉銅、鎳時(shí),氧化壓成的Cu2O和Nio分別溶于銅液中,增高含氧量即可相應(yīng)降低銅、鎳中的含氫量。
當(dāng)向熔體中鼓入氧時(shí),大量的銅將被氧化生產(chǎn)氧化亞銅,生成的氧化亞銅溶于銅液中。隨后,氧化亞銅又與銅液中的氫發(fā)生反應(yīng),結(jié)果銅被還原,水蒸氣從熔體中逸出。當(dāng)上述兩個(gè)反應(yīng)能夠連續(xù)不斷地進(jìn)行時(shí)。銅液中的氫將不斷減少。
這種除氣方法只適用于紫銅和Cu-Sn、Cu-Pb等合金。如果合金中含有鋁、硅、錳等活潑元素,則在加入這些元素前,先用氧化方法除氣,脫氧后再加入合金元素,這樣仍可獲得良好的除氣和脫氧效果;如果銅液中已加入某些活潑元素(如爐料中有回爐料時(shí)),則采用氧化法處理銅液時(shí),只能使合金元素劇烈氧化,加劇氧化夾雜,而不能除氫。
氧化除氣時(shí)銅液增氧的方法主要有:造成氧化性爐氣、加入氧化性熔劑和吹入壓縮空氣的方法。
銅液中常加的氧化性熔劑是一些高溫下不穩(wěn)定的高價(jià)氧化物,如MnO2(錳礦石)、K2MnO4(高錳酸鉀)、CuO(氧化銅)等,熔劑裝在坩堝底部,與爐料同時(shí)加熱。高溫下,這些熔劑分解并析出的氧溶解在銅液中,而本身變?yōu)榈蛢r(jià)氧化物。生成的低價(jià)氧化物中,Mn0,K20雖溶于銅液,但可脫氧除去。該方法實(shí)施方便,效果好,特別是帶有油污的雜銅,含氫量又較高時(shí),采用此法補(bǔ)救,可達(dá)到較徹底的除氫。通常,氧化性熔劑加入量為1%~2%,處理后用Cu-P合金脫氧,其Cu-P合金加入量要比正常的高,并且應(yīng)由銅液氧化程度來(lái)決定。一般在氧化性熔劑下熔煉時(shí),加磷量為0.15%~0.2%。
(2)沸騰除氣法
沸騰除氣法是利用金屬本身在熔煉過(guò)程中產(chǎn)生的蒸氣泡內(nèi)外氣體分壓差來(lái)除氣的。該法是在工頻感應(yīng)電爐熔煉高鋅黃銅時(shí)常采用的一種特殊方法。黃銅中鋅的蒸氣壓高,且隨溫度的升高而增加,沸點(diǎn)只有907℃。含鋅高的黃銅受其影響,也有較高的蒸氣壓,而且黃銅的沸騰溫度隨含鋅量的增加而降低。
在工頻有芯感應(yīng)電爐中熔煉黃銅時(shí),熔溝部分溫度高,形成鋅蒸氣泡隨即上浮,由于熔溝上部的金屬液溫度低,在氣泡上浮過(guò)程中,可能有部分蒸氣泡冷凝下來(lái),只有那些吸收了氫以及來(lái)不及冷凝的蒸氣泡,才能順利逸出熔池。隨著熔池溫度升高,金屬蒸氣壓也逐漸增大。當(dāng)整個(gè)熔池溫度升高到接近或超過(guò)沸點(diǎn)時(shí),大量蒸氣從熔池噴出,形成“噴火”現(xiàn)象。這種噴火程度越強(qiáng)烈,噴的次數(shù)越多,則熔體中的氫進(jìn)入蒸氣泡也越多,除氣效果就越好。由于蒸氣泡自下向上分布較均勻,所以沸騰除氣的效果較好,一般噴火2~3次即可達(dá)到除氣的目的。此現(xiàn)象還可作為工頻有芯感應(yīng)電爐熔煉黃銅時(shí)出爐的標(biāo)志。
對(duì)于含鋅量低于30%的黃銅,由于沸點(diǎn)較高些,在熔煉溫度下不沸騰,因此對(duì)于低鋅普通黃銅及HSi80-3等低鋅特殊黃銅必須在熔煉后期,快速加熱至沸點(diǎn)以上(1200~1300℃),使銅液短時(shí)沸騰,以除去溶于其中的氣體,然后立即降溫至澆注溫度進(jìn)行澆注。含鋅低于20%的黃銅,一般不用沸騰除氣。沸騰除氣的缺點(diǎn)是低沸點(diǎn)元素(如鋅等)的熔煉損耗較大。
(3)惰性氣體法
用鋼管將氮?dú)狻鍤獾韧ㄈ虢饘偃垠w時(shí),氣泡內(nèi)的氫氣分壓為零,而溶于氣泡附近熔體中的氫氣分壓遠(yuǎn)大于零,基于氫氣在氣泡內(nèi)外分壓力之差,使溶于熔體中的氫不斷向氣泡擴(kuò)散,并隨著氣泡的上升和逸出而排除到大氣中,達(dá)到除氣目的。
氣泡越小,數(shù)量越多,對(duì)除氣越有益。但由于氣泡上浮的速度大,通過(guò)熔體的時(shí)間短,且氣泡不可能均勻地分布于整個(gè)熔體中,故用此法除氣不容易徹底;隨著熔體中含氫量的減少,除氣效果顯著降低。為提高除氣精煉效果,應(yīng)注意控制氣體的純度。精煉氣體中氧含量不得超過(guò)0.03%(體積數(shù)分?jǐn)?shù)),水分不得超過(guò)3.0g/L。
(4)真空除氣法
在真空條件下,由于熔池表面的氣壓極低,原來(lái)溶于銅液中的氫等氣體,很容易逸出。其特點(diǎn)是除氣速度和程度高,是一種有效的除氣方法。難熔金屬及其合金、耐熱及精密合金等,采用真空熔鑄法除氣效果較好。
(5)熔劑除氣法
使用固態(tài)熔劑除氣時(shí),將脫水的熔劑用干燥的帶孔罩壓入熔池內(nèi),依靠熔劑熱分解或與金屬進(jìn)行置換反應(yīng),產(chǎn)生不溶于熔體的揮發(fā)性氣泡而將氫除去。
例如鋁青銅常用冰晶石熔劑除氣,白銅常用熔劑除氣。為提髙除氣效果,也可采用干燥氮?dú)鈱⒎蹱钊蹌┐等肴鄢卣帧H蹌┰诔龤獾耐瑫r(shí),還可去渣。
加氟鹽、氯化物等除氣的基本要點(diǎn):①銅液中加入受熱能分解出氣體的物質(zhì)(除氣劑)。常用的除氣劑有ZnCl2、MnCl2、石灰石、大理石、錳礦石等。前兩種主要用于鋁青銅的除氣,除氣劑在使用前一律要烘干。②ZnCl2和MnCl2的加入量,為銅液重量的0.2%?0.4%,以鐘覃壓入。③ZnCl2脫水方法:緩慢加熱至熔點(diǎn)(365℃)以上溫度,然后倒在鐵板上使之成玻璃狀物質(zhì)。
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